Едно от най-зрелищните бижута на всички диаманти в Институцията Смитсън е колието Наполеон. Смятан, че първоначално е бил собственост на Катерина Велика от Русия, тя е била представена от императора Наполеон от Франция на втората му съпруга Мария-Луиза Австрийска при раждането на техния син в 1811. Колието от сребро и злато съдържа 172 диаманти с тегло 275 карати - 28 овални и нарязани на възглавнички диаманти, висящи диаманти с овално и крушово изрязване от 19 и подчертани от малки, кръгли диаманти и диамантени мотиви в сребърна и златна обстановка. Диамантите са нарязани в стил "мина мина", предшественик на модерния блестящ разрез и имат висока степен на огън (цветни проблясъци, докато камъкът се движи в светлина), но по-малко блясък поради по-малко пречупване на светлината през горната част на камъкът.

Колието има приблизително тегло на скъпоценния камък на 275 карата, а най-големият единичен диамант върху него тежи приблизително 10 карата. Когато Мари-Луиз умира в 1847, огърлицата е дадена на снаха й, ерцгерцогиня Софи от Австрия, която отстрани два камъка, за да скъси огърлицата. Обеци са направени с двата отстранени камъка, местонахождението на които е неизвестно.

В 1872 огърлицата е завещана на сина на ерцгерцога, ерцгерцог Карл Лудвиг от Австрия. В 1948 внукът на ерцгерцог Лудвиг, принц Франц Йосиф от Лихтенщайн, продаде колието на френски колекционер, който след това го продаде на Хари Уинстън в 1960. Marjorie Merriweather Post получи колието от Winston и го дари на Smithsonian Institution в 1962.

Трудно е да оценим подобно произведение на днешния пазар. В 1993 обаче аукционната къща Christie's в Женева продаде още едно колие, което Наполеон подари на Мари-Луиз, което беше съставено от рубини и диаманти. Това колие се продава за $ 13 милиона.